有機太陽能電池（OSC）以低成本、輕量化和柔性等優(yōu)勢吸引廣泛關注，但其效率和穩(wěn)定性受限于活性層形貌對加工溶劑的敏感性。傳統鹵代溶劑加工雖性能優(yōu)異，卻因環(huán)境危害難以商業(yè)化。
本研究設計新型受體材料 BTP-TO2，透過結合 OEG 側鏈，實現鹵代與非鹵代溶劑間穩(wěn)定形貌并達到約 19% 的高效率，為 OSC 的高效、穩(wěn)定與環(huán)保化提供新路徑。
1. 研究成就與看點:
本研究開發(fā)了一種新型受體材料BTP-TO2，該材料在各種溶劑中處理后，都能形成相似的活性層形貌，并始終保持在19%左右的高功率轉換效率 (PCE)。
通過實驗和計算方法，研究團隊深入探討了溶液狀態(tài)、薄膜形成動力學以及處理后薄膜的特性，并確定了控制形態(tài)的關鍵因素：受體材料側鏈與溶劑之間的相互作用，以及施主和受體材料之間的相互作用。
此研究為形態(tài)控制這個長期存在于有機太陽能電池領域的問題提供了新的理解，并為設計面向實際應用（需要使用綠色溶劑進行大規(guī)模生產）的有機太陽能電池材料提供了有效的指導。
2. 研究團隊:
第一作者：Rui Zhang林雪平大學
通訊作者：林雪平大學 高峰、蘇州大學 李耀文、吉林大學 王同輝
攜手帶領多個研究機構的科研人員合作完成。
3. 研究背景:
在有機太陽能電池 (OSC) 領域，活性層的形態(tài)對于器件性能至關重。高效的 OSC 通常需要在活性層中形成精細的奈米級相分離結構，以促進激子分離、電荷傳輸和收集。
然而，控制活性層形態(tài)一直是一項重大挑戰(zhàn)，因為它受到多種因素的影響，包括施主和受體材料的化學結構、溶劑的性質、溶液濃度、加工溫度和后處理條件。
傳統上，研究人員主要關注通過后處理方法（例如熱退火或溶劑退火）來優(yōu)化形態(tài)。但是，這些方法通常難以控制，并且在實際應用中難以實現，尤其是在大規(guī)模生產中。
近年來，人們越來越關注通過材料設計來控制形態(tài)，以簡化加工步驟并提高器件性能的可控性。
然而，設計具有特定形態(tài)特征的材料仍然是一項艱巨的任務。
其中一個主要挑戰(zhàn)是理解溶液狀態(tài)下施主和受體材料的分子間相互作用如何影響薄膜形成過程和最終的薄膜形態(tài)。
另一個挑戰(zhàn)是尋找能夠在不同溶劑中形成相似形態(tài)的材料，以避免使用鹵化溶劑，從而促進 OSC 的商業(yè)化應用。
4. 解決方案:
為了解決上述挑戰(zhàn)，本研究團隊設計了一種新的受體材料BTP-TO2，該材料在其分子結構中引入了一個寡聚乙二醇 (OEG) 側鏈，連接到其苯并三唑單元的中心氮原子上 。
OEG 側鏈具有親水性、極性和柔韌性，能夠與各種溶劑產生強烈的相互作用。
這種設計策略旨在增強受體材料與溶劑之間的相互作用，從而使其在不同溶劑中都能維持穩(wěn)定的分子構象，并減少施主和受體材料之間的相互作用。
這樣的設計有助于控制薄膜形成過程中的組分沉積動力學，并最終形成不依賴于溶劑的薄膜形態(tài)。
5. 實驗過程與步驟:
為了驗證上述設計策略的有效性，研究團隊進行了一系列實驗和理論計算，以深入了解 BTP-TO2 的分子行為和其與聚合物施主 PM6 混合后的共混物特性。
材料制備:BTP-TO2 的合成路線如圖 S1 所示。
研究團隊通過核磁共振 (NMR) 光譜、基質輔助激光解吸/電離飛行時間 (MALDI-TOF) 質譜和熱重分析等方法對 BTP-TO2 的分子結構和熱穩(wěn)定性進行了表征。
BTP-TO2 表現出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，其分解溫度超過 340 ℃。
溶液狀態(tài)研究:研究團隊利用紫外-可見 (UV-Vis) 吸收光譜和溫度依賴的 UV-Vis 吸收光譜研究了 BTP-TO2 和 BTP-TC8 在不同溶劑（氯仿、氯苯、甲苯和對二甲苯）中的分子聚集狀態(tài)。
結果表明，兩種受體材料在不同溶劑中都表現出相似的吸收光譜，表明它們在這些溶劑中都具有良好的溶解性，且沒有明顯的聚集。
此外，研究團隊還利用小角中子散射 (SANS) 技術對 BTP-TO2 和 BTP-TC8 在不同溶劑中的分子構象進行了分析。
SANS 數據表明，BTP-TO2 在不同溶劑中都保持相對穩(wěn)定的構象，而 BTP-TC8 的構象則表現出明顯的溶劑依賴性。
共混物溶液狀態(tài)研究:為了研究施主和受體材料之間的相互作用，研究團隊利用 SANS 和二維核磁共振 (2D NMR) 技術研究了 PM6:BTP-TO2 和 PM6:BTP-TC8 共混物在不同溶劑中的溶液狀態(tài)。
SANS 數據分析表明，PM6:BTP-TO2 共混物在不同溶劑中都表現出相似的鏈構象，而 PM6:BTP-TC8 共混物的鏈構象則表現出明顯的溶劑依賴性。
2D 1H-1H 核磁共振 (NOESY) 光譜進一步證實了 PM6:BTP-TO2 共混物中施主和受體材料之間的相互作用較弱，而 PM6:BTP-TC8 共混物中施主和受體材料之間的相互作用則較強。
薄膜形成動力學研究:為了研究溶劑對薄膜形成過程的影響，研究團隊利用原位旋涂掠入射廣角X射線散射 (GIWAXS) 技術對 PM6:BTP-TO2 和 PM6:BTP-TC8 共混物薄膜的形成過程進行了實時監(jiān)測。
結果表明，PM6:BTP-TO2 共混物在不同溶劑中都表現出相似的沉積動力學，而 PM6:BTP-TC8 共混物的沉積動力學則表現出明顯的溶劑依賴性。
這些結果表明，BTP-TO2 與溶劑之間的強相互作用能夠有效地控制薄膜形成過程中的組分沉積，從而形成不依賴于溶劑的薄膜形態(tài)。
薄膜形態(tài)表征:為了表征薄膜的形態(tài)，研究團隊采用了一系列技術，包括 GIWAXS、共振軟X射線散射 (RSoXS) 和掠入射小角 X 射線散射 (GISAXS)。
這些技術可以提供有關薄膜結晶度、相分離和疇尺寸的信息。
6. 研究成果表征：
本研究使用了多種表征手段來分析材料和器件的特性，特別強調了與器件性能表征相關的部分：
器件性能: 研究團隊制備了基于 PM6:BTP-TO2 和 PM6:BTP-TC8 的有機太陽能電池器件，并測試了它們在不同溶劑處理后的 光伏性能。
電流密度-電壓 (J-V) 特性曲線 顯示，PM6:BTP-TO2 基器件在不同溶劑處理后都表現出相似的 PCE，平均值約為 19.0%，最高值達到 19.07%（經第三方機構認證為 19.06%）。文獻中明確使用了 光焱科技SS-F5-3A太陽光模擬器 進行光伏性能測試，并使用了 標準硅太陽能電池 對光強進行校準。相反，PM6:BTP-TC8 基器件的 PCE 表現出明顯的溶劑依賴性，僅在使用氯仿作為溶劑時才能達到最佳性能 (17.61%)。
圖 5a 顯示，PM6:BTP-TO2 基器件在使用氯仿、氯苯、甲苯和對二甲苯等不同溶劑處理后，都表現出非常相似的 J-V 特性曲線，表明其光伏性能不受溶劑種類的影響。
相反，圖 5b 顯示，PM6:BTP-TC8 基器件的 J-V 特性曲線則表現出明顯的溶劑依賴性，僅在使用氯仿作為溶劑時才能達到最佳性能。
這些結果與文獻中強調的 BTP-TO2 具有溶劑不敏感性的結論相符，也突出了 OEG 側鏈在控制薄膜形態(tài)方面的作用。
表 1 數據顯示，PM6:BTP-TO2 基器件在不同溶劑處理后，其 PCE 值都非常接近，平均值約為 19.0%，最高值達到 19.07%。相反，PM6:BTP-TC8 基器件的 PCE 值則表現出明顯的溶劑依賴性，在使用氯仿作為溶劑時，其 PCE 值最高 (17.61%)。這些數據進一步證實了 PM6:BTP-TO2 基器件具有優(yōu)異的溶劑不敏感性，其光伏性能不受溶劑種類的影響。
推薦使用SS-X AM1.5G 標準光譜太陽光模擬器。
外部量子效率 (EQE) 光譜 顯示，PM6:BTP-TO2 基器件在不同溶劑處理后都具有較寬的光譜響應范圍和較高的 EQE 值。文獻中使用QE-R3011 太陽能電池光譜響應測量系統。進行 EQE 測試，并使用了 標準硅太陽能電池 對每個波長的光強進行校準。研究團隊還對器件的 穩(wěn)定性 進行了評估，發(fā)現 PM6:BTP-TO2 基器件在不同溶劑處理后都表現出良好的穩(wěn)定性。
在連續(xù)工作 1200 小時后，其效率仍保持在初始值的 80% 以上。
補充圖 26a 顯示，PM6:BTP-TO2 基器件在使用不同溶劑（氯仿、氯苯、甲苯和對二甲苯）處理后，EQE 光譜幾乎重疊，峰值都接近 80%，并且在 400 至 900 nm 的寬廣波長范圍內都具有高 EQE 值。這表明 PM6:BTP-TO2 基器件的光伏性能對溶劑種類不敏感，能夠有效地將不同波長的光轉換為電能。相反，補充圖 26b 顯示，PM6:BTP-TC8 基器件的 EQE 光譜則表現出明顯的溶劑依賴性。使用氯仿處理的器件具有最高的 EQE 值，而使用其他溶劑處理的器件的 EQE 值則明顯較低。這些結果與文獻中強調的 BTP-TO2 具有溶劑不敏感性的結論相符，并突顯了 OEG 側鏈在控制薄膜形態(tài)方面的作用，使得基于 BTP-TO2 的器件在不同溶劑處理下都能保持高效的光電轉換效率。
推薦使用QE-R 太陽能電池量子效率光學儀量測EQE
其他表征:
薄膜結晶度和取向: 靜態(tài)二維 GIWAXS 數據顯示，PM6:BTP-TO2 共混物薄膜在不同溶劑處理后都表現出相似的結晶結構和取向。
這表明 BTP-TO2 的 OEG 側鏈能夠有效地抑制溶劑對薄膜結晶過程的影響。
相分離和疇尺寸: RSoXS 和 GISAXS 數據表明，PM6:BTP-TO2 共混物薄膜在不同溶劑處理后都具有相似的相分離尺度和疇尺寸。
這些結果進一步證實了 BTP-TO2 的 OEG 側鏈能夠有效地控制薄膜的形態(tài)。
分子構象: 2D 1H-1H NOESY NMR 光譜和全原子分子動力學 (AA-MD) 模擬結果表明，BTP-TO2 在不同溶劑中都保持相對穩(wěn)定的分子構象。
這得益于其 OEG 側鏈與溶劑分子之間的強相互作用，能夠有效地屏蔽溶劑對分子構象的影響。
凝聚能密度: AA-MD 模擬結果表明，BTP-TO2 的 OEG 側鏈與溶劑分子之間的凝聚能密度 (CED) 高于溶劑分子之間的 CED。
這表明 BTP-TO2 與溶劑分子之間存在強烈的相互作用，能夠有效地控制薄膜形成過程中的組分沉積。
7. 研究成果:
本研究開發(fā)了一種新的受體材料 BTP-TO2，并證明了其能夠在不同溶劑中處理后形成相似的活性層形貌，從而實現高效且穩(wěn)定的有機太陽能電池器件。
研究團隊通過實驗和計算方法，系統地研究了溶液狀態(tài)、薄膜形成動力學以及處理后薄膜的特性，并確定了控制形態(tài)的關鍵因素：
受體材料側鏈與溶劑之間的相互作用，以及施主和受體材料之間的相互作用。
本研究為設計面向實際應用（需要使用綠色溶劑進行大規(guī)模生產）的有機太陽能電池材料提供了有效的指導。
研究團隊成功制備了基于 PM6:BTP-TO2 的大面積有機太陽能電池模塊，并在使用甲苯作為溶劑的情況下，獲得了 16.26% 的高 PCE 。
這是目前使用非鹵化溶劑處理的大面積有機太陽能電池模塊的高效率之一。
本研究的重要研究手段包括：
材料設計: 合理設計受體材料的側鏈結構，以增強其與溶劑的相互作用。
溶液狀態(tài)研究: 利用 UV-Vis 吸收光譜、SANS 和 2D NMR 技術研究材料在不同溶劑中的分子聚集狀態(tài)和構象。
薄膜形成動力學研究: 利用原位 GIWAXS 技術實時監(jiān)測薄膜的形成過程，以了解溶劑對組分沉積的影響。
薄膜形態(tài)表征: 利用 GIWAXS、RSoXS 和 GISAXS 技術表征薄膜的結晶度、相分離和疇尺寸。
器件性能表征: 利用太陽光模擬器和量子效率測量儀測試器件的 J-V 特性曲線、EQE 光譜和穩(wěn)定性。
文獻參考自Nature Energy_DOI: 10.1038/s41560-024-01678-5
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